O Grande-Colar é o mais alto grau da Ordem do Infante D. Henrique. É usado pelo Presidente da República Portuguesa enquanto Grão-Mestre da Ordem. É tradicionalmente reservado a Chefes de Estado, salvo raras exceções que traduzem uma especial distinção. Atualmente, além do Grão-Mestre, a Ordem do Infante D. Henrique tem 72 Grandes-Colares, 3 titulares e 69 honorários.
Grão-Mestre
Marcelo Rebelo de Sousa, Presidente da República Portuguesa (2016)
Titulares de Grandes-Colares
Portugal António de Oliveira Salazar, Presidente do Conselho de Ministros (1968)
Portugal General Vasco Rocha Vieira, Governador de Macau (2001)
Portugal José Manuel Durão Barroso, Primeiro-Ministro e Presidente da Comissão Europeia (2014)
Portugal General António Ramalho Eanes, 16.º Presidente da República (2016)
Portugal Jorge Sampaio, 18.º Presidente da República (2018)
Portugal Aníbal Cavaco Silva, 19.º Presidente da República (2022)
Grandes-Colares Honorários (atuais)
Espanha Rei Juan Carlos de Espanha (1978)
Dinamarca Rainha Margarida II da Dinamarca (1984)
Presidente Denis Sassou Nguesso da República do Congo (1984)
São Tomé e Príncipe Presidente Manuel Pinto da Costa de São Tomé e Príncipe (1986)
Suécia Rei Carlos XVI Gustavo da Suécia (1987)
Equador Presidente Rodrigo Borja Cevallos do Equador (1990)
Moçambique Presidente Joaquim Chissano de Moçambique (1990)
Países Baixos Rainha Beatriz dos Países Baixos (1991)
Polónia Presidente Lech Wałęsa da Polónia (1994)
Paraguai Presidente Juan Carlos Wasmosy Monti do Paraguai (1995)
Polónia Presidente Aleksander Kwaśniewski da Polónia (1997)
Ucrânia Presidente Leonid Kutchma da Ucrânia (1998)
Japão Imperador Akihito do Japão (1998)
México Presidente Ernesto Zedillo do México (1998)
Bélgica Rei Alberto II dos Belgas (1999)
Brasil Presidente Fernando Henrique Cardoso do Brasil (2000)
Eslovénia Presidente Milan Kučan da Eslovénia (2000)
Chile Presidente Ricardo Lagos do Chile (2001)
Mali Presidente Alpha Oumar Konaré do Mali (2002)
Cabo Verde Presidente Pedro Pires de Cabo Verde (2002)
Bulgária Presidente Georgi Parvanov da Bulgária (2002)
Finlândia Presidente Tarja Halonen da Finlândia (2002)
Estónia Presidente Arnold Rüütel da Estónia (2003)
Letónia Presidente Vaira Vīķe-Freiberga da Letónia (2003)
Lituânia Presidente Rolandas Paksas da Lituânia (2003)
Noruega Rei Haroldo V da Noruega (2004)
Áustria Presidente Heinz Fischer da Áustria (2005)
Luxemburgo Grão-Duque Henrique do Luxemburgo (2005)
Paraguai Presidente Nicanor Duarte do Paraguai (2005)
Timor-Leste Presidente Xanana Gusmão de Timor-Leste (2006)
Lituânia Presidente Valdas Adamkus da Lituânia (2007)
Chile Presidente Michelle Bachelet do Chile (2007)
Timor-Leste Presidente José Ramos-Horta de Timor-Leste (2007)
Jordânia Rei Abdullah II da Jordânia (2008)
Malta Presidente Edward Fenech Adami de Malta (2008)
Alemanha Presidente Horst Köhler da Alemanha (2009)
Catar Emir Hamad bin Khalifa do Qatar (2009)
Turquia Presidente Abdullah Gül da Turquia (2009)
Polónia Presidente Bronisław Komorowski da Polónia (2012)
Timor-Leste Presidente Taur Matan Ruak (José Maria de Vasconcelos) de Timor-Leste (2012)
Cabo Verde Presidente Jorge Carlos Fonseca de Cabo Verde (2012)
Colômbia Presidente Juan Manuel Santos da Colômbia (2012)
Peru Presidente Ollanta Humala do Peru (2012)
Panamá Presidente Ricardo Martinelli do Panamá (2013)
México Presidente Enrique Peña Nieto do México (2014)
Moçambique Presidente Armando Guebuza de Moçambique (2014)
Romênia Presidente Klaus Iohannis da Roménia (2015)
Egito Presidente Abdul Fatah Khalil Al-Sisi do Egito (2016)
Sérvia Presidente Tomislav Nikolić da Sérvia (2017)
Grécia Presidente Prokópis Pavlópoulos da Grécia (2017)
Paraguai Presidente Horacio Cartes do Paraguai (2017)
Senegal Presidente Macky Sall do Senegal (2017)
Costa do Marfim Presidente Alassane Ouattara da Costa do Marfim (2017)
Países Baixos Reis Guilherme Alexandre e Máxima dos Países Baixos (2017)
Alemanha Presidente Frank-Walter Steinmeier da Alemanha (2018)
Croácia Presidente Kolinda Grabar-Kitarović da Croácia (2018)
Malta Presidente Marie Louise Coleiro Preca de Malta (2018)
Bélgica Reis Filipe e Matilde dos Belgas (2018)
Angola Presidente João Lourenço de Angola (2018)
Peru Presidente Martín Vizcarra do Peru (2019)
Estónia Presidente Kersti Kaljulaid da Estónia (2019)
Itália Mario Draghi, Presidente do Banco Central Europeu (2019)
Eslovénia Presidente Borut Pahor da Eslovénia (2021)
Alemanha Chanceler Angela Merkel da Alemanha (2021)
Grécia Presidente Katerina Sakellaropoulou da Grécia (2022)
São Tomé e Príncipe Presidente Carlos Vila Nova de São Tomé e Príncipe (2022)
Bulgária Presidente Rumen Radev da Bulgária (2022)
Timor-Leste Presidente Francisco Guterres de Timor-Leste (2022)
Colômbia Presidente Iván Duque Márquez da Colômbia (2022)
Quénia Presidente Uhuru Kenyatta do Quénia (2022)
Nigéria Presidente Muhammadu Buhari da Nigéria (2022)
Cabo Verde Presidente José Maria Neves de Cabo Verde (2022)
Chipre Presidente Nicos Anastasiades de Chipre (2022)
Mónaco Príncipe Alberto II do Mónaco (2022)
Hungria Presidente Katalin Novák da Hungria (2023)
República Dominicana Presidente Luis Abinader da República Dominicana (2023)
Letónia Presidente Egils Levits da Letónia (2023)
Argélia Presidente Abdelmadjid Tebboune da Argélia (2023)
Cuba Presidente Miguel Díaz-Canel de Cuba (2023)
Gana Presidente Nana Akufo-Addo do Gana (2023)
Polónia Presidente Andrzej Duda da Polónia (2023)
Moldávia Presidente Maia Sandu da Moldávia (2023)
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Guiné-Bissau Presidente Umaro Sissoco Embaló da Guiné-Bissau (2023)